近年來國家出臺系列相關政策支持傳統(tǒng)中醫(yī)的創(chuàng)新和發(fā)展，將中醫(yī)藥發(fā)展列入國家發(fā)展戰(zhàn)略，中醫(yī)藥將對社會發(fā)展做出更大貢獻。在2016年印發(fā)的《中醫(yī)藥發(fā)展戰(zhàn)略規(guī)劃綱要（2016—2030年）》中提出，到2020年，實現(xiàn)人人基本享有中醫(yī)藥服務，中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)成為國民經(jīng)濟重要支柱之一；到2030年，中醫(yī)藥服務領域?qū)崿F(xiàn)全覆蓋，中醫(yī)藥健康服務能力顯著增強，對社會經(jīng)濟發(fā)展作出更大貢獻，傳統(tǒng)中醫(yī)的創(chuàng)新發(fā)展將迎來高光時刻。而作為中醫(yī)藥中重要的組成部分——中藥也成為了人們關注的焦點，中藥中農(nóng)藥的殘留量的檢測和限定也成為了中藥使用過程中的一個重要環(huán)節(jié)。作為我們?nèi)粘３Ｒ娂皬V泛使用的中藥中的一類，枸杞子中農(nóng)藥殘留的檢測也成為使用和食用枸杞子的一個必要環(huán)節(jié)。
近年來，隨著國內(nèi)外對農(nóng)藥殘留相關標準的日益完善、監(jiān)管力度的不斷加強、責任主體安全意識的持續(xù)提高，農(nóng)藥殘留檢測技術得到快速發(fā)展，萊伯泰科可以提供智能化、一體化的農(nóng)殘前處理解決方案。
本文參考《GB 23200.11-2016 食品安全國家標準 桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中413種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法》提供枸杞子中部分農(nóng)藥殘留的測定方案。
1、儀器設備及試劑耗材
1.1儀器設備
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)，萊伯泰科
MVP全自動高通量真空平行濃縮儀，萊伯泰科
液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源(ESI) AB4500
全自動均質(zhì)儀MH-400，萊伯泰科
MiniLab 3000全自動液體處理平臺，萊伯泰科
M64高通量平行濃縮儀，萊伯泰科
1.2標準品
19種農(nóng)藥混標農(nóng)殘標準儲備液：100μg/mL
19種農(nóng)藥混標農(nóng)殘標準工作液：取100μL的標準儲備液于10mL的容量瓶中，用乙腈定容，得到濃度為1μg/mL的標準工作液。
2、實驗過程
2.1提取
稱取樣品枸杞子1.0g（精確至0.01g），置于50mL離心管中，加入5mL水，15mL乙腈，15000r/min均質(zhì)提取1min，加入2g氯化鈉，再均質(zhì)提取1min，取上清液于40mL帶尾管濃縮杯中，在離心管中加入15mL乙腈，重復均質(zhì)提取1min，8000r/min離心5min,取全部上清液與之前的上清液合并。于溫度40℃，轉(zhuǎn)數(shù)200r/min，梯度壓力500mbar/1min-300mbar/2min-220mbar/5min-200mbar/5min-180mbar/15min條件下減壓真空濃縮至1~2mL，用4mL乙腈-甲苯（3+1）沖洗濃縮杯壁，并重復1次，待凈化。
加標樣品，于稱樣完成時加入1μg/mL的標準工作液100μL，提取步驟同上。
2.2 SPE凈化
在TPH柱中加入2cm高無水硫酸鈉，按照圖1所示進行SPE1000方法編輯，加載并運行方法，完成2.1中所有樣品的萃取凈化。
收集洗脫液于60mL收集瓶中，于溫度40℃、轉(zhuǎn)數(shù)180r/min、梯度壓力500mbr/1min-300mbar/2min-200mbar/3min-180mbar/10min-150mbar/10min-100mabr/30min條件下減壓真空濃縮近干，并于溫度40℃、壓力3psi條件下經(jīng)M64氮吹至干，加入1mL乙腈，混勻。0.22μm濾膜過濾，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定。
2.3液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件
A）色譜柱：C18，柱長100mm，內(nèi)徑2.1mm，粒徑2.7μm
B）流動相：0.1%甲酸水：乙腈，梯度見表1.
C）柱溫：40℃
D）進樣量：10μL
E）離子源：ESI
F）掃描方式：正離子掃描
G）檢測方式：多反應監(jiān)測
H）離子噴霧電壓：5500
2.4標準曲線配置
標準曲線使用MiniLab 3000 全自動液體處理平臺配置，具體步驟見圖2。
3、實驗結(jié)果
3.1標準曲線總離子色譜圖
3.2基質(zhì)空白離子色譜圖
3.3加標樣品離子色譜圖
3.4各目標物曲線線性
3.5 加標回收結(jié)果
4.結(jié)果與討論
本方法使用SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)對枸杞子中甲拌磷、毒死蜱、克百威等19種農(nóng)藥進行萃取，經(jīng)MVP減壓濃縮后用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜/質(zhì)譜器進行檢測，加標回收率范圍在65.0%-104.7%，RSD為2.21%-9.54%，方法的加標回收率滿足要求，適合枸杞子中甲拌磷、毒死蜱、克百威等農(nóng)藥殘留的檢測。
此次實驗使用了MH-400、MVP、SPE1000、M64及MiniLab3000整體解決方案，全過程高度自動化、批量化，減少實驗中提取試劑的轉(zhuǎn)移，提高實驗效率、節(jié)省了實驗人員的時間，儀器封閉及主動排廢的功能減少了實驗室和環(huán)境的污染，保護實驗人員安全。
參考標準
GB 23200.11-2016 食品安全國家標準 桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中413種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法
關于萊伯泰科
北京萊伯泰科儀器股份有限公司（股票代碼：688056.SH）成立于2002年，是一家專業(yè)從事實驗分析儀器的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售的科技型公司。公司自成立之初便專注于科學儀器設備的研發(fā)，立志為環(huán)境檢測、食品安全、醫(yī)療衛(wèi)生、疾病控制、材料研究、生命科學等眾多基礎科學及行業(yè)應用提供實用可靠的實驗室設備和整體解決方案。
公司發(fā)展至今已擁有各類專利及軟件著作權100余項，順利通過“高新技術企業(yè)”和“北京市企業(yè)技術中心”認定，屬于國家級專精特新小巨人企業(yè)，連續(xù)多年被業(yè)內(nèi)媒體評為中國儀器儀表行業(yè)“最具影響力企業(yè)”，并于2022年入選“2022北京制造業(yè)企業(yè)100強”和“2022北京高精尖企業(yè)100強”，是全球范圍內(nèi)能將多種類和多功能的樣品前處理技術與全自動實驗分析檢測平臺組合成全自動實驗分析儀器系統(tǒng)的主要實驗分析儀器供應商之一。
公司擁有LabTech、CDS、Empore等行業(yè)知名品牌，在中國和美國設有研發(fā)和生產(chǎn)基地，并在中國內(nèi)地主要城市、中國香港、美國馬薩諸塞州和賓夕法尼亞州等地設有產(chǎn)品營銷和服務中心。公司產(chǎn)品服務涵蓋實驗室分析儀器、樣品前處理儀器、實驗室設備、醫(yī)療設備、實驗室耗材和實驗室工程建設等，可為全球多種類型用戶提供從實驗室建設到樣品分析的一站式解決方案。目前，公司產(chǎn)品已銷往全球90多個國家，累計服務客戶3萬余家。
